2-甲基吡啶的合成方法

　　吡啶和甲基吡啶以前都從煤焦化副產(chǎn)中回收，它分布在焦?fàn)t煤氣、粗苯和焦油中。一般從煤氣轉(zhuǎn)移到硫銨母液里的吡啶類(lèi)水合物沸點(diǎn)都很低，在95-97℃之間，回收得到的粗輕吡啶鹽基中，2-甲基吡啶含15%左右，進(jìn)一步精餾可切取得到2-甲基吡啶。

　　隨著吡啶和甲基吡啶用途的擴(kuò)大，合成法生產(chǎn)吡啶和甲基吡啶不斷發(fā)展。目前，國(guó)外約95%的吡啶及吡啶類(lèi)化合物是用合成法生產(chǎn)的。主要的合成法有乙醛法、乙炔法、丙烯腈法等。乙醛法乙醛、甲醛和氨反應(yīng)，主要產(chǎn)品是2-甲基吡啶、3-甲基吡啶和4-甲基吡啶。

　　乙炔法乙炔和氨反應(yīng)，主要產(chǎn)品是2-甲基吡啶和4-甲基吡啶。乙烯法乙烯和氨反應(yīng)，主要產(chǎn)品是2-甲基吡啶和2-甲基-5-乙基吡啶。丙烯腈法丙烯腈和過(guò)量丙酮反應(yīng)，主要產(chǎn)品是2-甲基吡啶。另外，丙烯醛和氨反應(yīng)主要生成3-甲基吡啶。

　　精制方法：通常利用2-甲基吡啶與苯、水形成的共沸混合物進(jìn)行共沸蒸餾脫水。也可以用氧化鋇、氧化鈣、氫化鈣、氫化鋁鋰、金屬鈉或5A型分子篩脫水。異構(gòu)體和同系物除用分餾方法進(jìn)行分離外，尚可通過(guò)與脂肪酸、苯酚或水進(jìn)行共沸蒸餾的方法除去。吡啶用過(guò)氯酸處理除去。

　　此外，也可以通過(guò)與氯化鋅或氯化汞形成加成產(chǎn)物的方法精制。例如，將90mL 2-甲基吡啶加入168g氯化鋅、42mL濃鹽酸與200mL無(wú)水乙醇的混合液中。濾出加成產(chǎn)物，用無(wú)水乙醇重結(jié)晶兩次。熔點(diǎn)達(dá)118.5~119.5℃時(shí)加入過(guò)量的氫氧化鈉水溶液，進(jìn)行水蒸氣蒸餾，餾出物加入固體氫氧化鈉分層。分出上層，用粒狀氫氧化鈉干燥，再加入氧化鋇放置數(shù)天后分餾。